土壤形態(tài)成分分析標準物質

一、概述

土壤形態(tài)成分標準物質由不同類型和成因的土壤與沉積物計5個樣品組成。包括七步順序提取形態(tài)成分的值及采用DTPA與AB-DTPA浸提的有效態(tài)成分的值?？晒┒嗄繕说厍蚧瘜W調查與評價及農業(yè)和生態(tài)環(huán)境研究中土壤與沉積物形態(tài)和有效態(tài)成分分析作量值比對和分析質量監(jiān)控標準。

二、樣品制備
原樣晾干去除雜物，輕度球磨后過20目篩，篩下樣加水制成糊狀放置約1月，晾干，105℃烘24h，球磨后過100目，放置陳化6個月，混勻，分裝于大玻璃瓶中，白蠟封口保存。簡況列于下表。

國家編號	采樣地點	名稱	PH
GBW07441（GSF-1）	無錫太湖	湖積物	6.6
GBW07442（GSF-2）	北京東郊	黃潮土	8.2
GBW07443（GSF-3）	武漢郊區(qū)	水稻土	7.9
GBW07444（GSF-4）	成都	街道塵	8.7
GBW07445（GSF-5）	江南組合樣	黃紅壤	5.2

三、認定值與不確定度

本標準物質采用證書中規(guī)定的浸提劑和浸提條件進行分析定值，具有良好定值精度的為認定值，定值精度較低的為參考值，以加括號數(shù)據表示。不確定度（U）以標準A類不確定度（u_a）的3倍估算，即： U=3?u_a=3?s/√n （式中 s為實驗室平均值數(shù)據間的標準偏差，n為數(shù)據組數(shù)）。

四、分析方法

標準物質分析采用的浸提方法和提取條件附后。測定方法：Cd、 Cu、Pb、Zn、 Mo、Co、Cr、Ni以ICP-MS為主，Mn、Fe、Ca、K以ICP-AES為主，As、Hg、Sb、Se以AFS為生。

五、均勻性和利定性

每樣隨機抽取20件子樣，用XRF壓片法作雙份，分析不同含量和性質的代表性元素，在良好的測試精度下，方差檢驗結果表明樣品的均勻性符合要求。樣品經一年零三個月5次不同時間的檢驗結果一致性良好，表明樣品穩(wěn)定。穩(wěn)定期至2025年，擬繼續(xù)進行定期跟蹤檢驗。

六、使用與存放
樣品以玻璃瓶包裝，在空調間內保存。發(fā)行包裝為70g/瓶。使用后應立即緊蓋密封、避光保存于陰涼干燥處，應于<26℃下保存。

土壤形態(tài)成分分析標準物質認定值與不確定度

GBW07443（GSF-3）

質量分數(shù)10-6	項目	水溶態(tài)	離子 交換態(tài)	硬酸鹽 結合態(tài)	腐殖酸 結合態(tài)	鐵 結合態(tài)	強有機 結合態(tài)	殘濾態(tài)	全量
Ca	標準值 不確定度	0.025 0.003	0.44 0.02	0.18 0.03	0.058 0.006	0.049 0.004	0.011 0.002	0.262 0.019	1.06 0.08
Cd	標準值 不確定度	0.0011 0.0003	0.053	0.061 0.015	0.040 0.005	0.05 0.01	0.025 0.003	0.046 0.006	0.31 0.04
Co	標準值 不確定度	0.004	0.13 0.03	0.26 0.03	0.6 0.1	6.1 0.4	1.2 0.1	10.5 0.8	19.5 0.7
Cr	標準值 不確定度	0.04	0.24 0.07	0.53 0.05	1.04 0.09	2.9 0.9	3.3 0.3	85 5	104 2
Cu	標準值 不確定度	0.16 0.02	0.19	0.75 0.05	6.5 0.6	7.2 0.6	0.85 0.05	28 2	47 3
Fe	標準值 不確定度	2.4	2.1	17 1	5.78 1.26	0.24 0.03	80 25	4.13 0.28	4.92 0.22
K	標準值 不確定度	28 3	148 25	210 53	115 23	220 45	93 26	2.11 0.08	2.32 0.07
Mn	標準值 不確定度	0.24 0.03	27 3	81 11	64 7	338 12	31 3	285 14	913 25
Mo	標準值 不確定度	0.11 0.02	0.049 0.014	0.045 0.016	0.115 0.032	0.028	0.086 0.011	0.95 0.05	1.42 0.14
Ni	標準值 不確定度	0.035 0.007	0.26 0.05	0.86 0.21	0.95 0.15	5.1 0.7	3.5 0.2	35 2	50 2
Pb	標準值 不確定度	0.040 0.012	0.06	0.71 0.13	1.1 0.2	13.5 1.2	0.91 0.19	15 2	33 3
Zn	標準值 不確定度	0.084	0.24	1.5 0.2	5.5 0.6	14.7 2.6	4.8 0.5	81 4	115 8
As	標準值 不確定度	0.023 0.005	0.027 0.004	0.046 0.009	1.84 0.22	0.7 0.2	0.025 0.008	11.3 0.8	15.5 0.7
Hg	標準值 不確定度	1.1	0.8	1.0	7 2	1.2	32 2	45 7	105 5
Sb	標準值 不確定度	0.008 0.002	0.0055	0.014 0.002	0.032 0.006	0.0085	0.005	1.11 0.07	1.35 0.07
Se	標準值 不確定度	0.011 0.002	0.0061 0.0012	0.004	0.067 0.010	0.006	0.060 0.008	0.144 0.022	0.31 0.01

 

附件：土壤形態(tài)成分分析方法（七步提?。?/p>

1主要設備（不含分析儀器）

1.1調速多用往復式振蕩器

1.2離心機TDL-5最大轉速5000轉/分，220V， 50HZ （ 上海安亭科學儀器廠）

1.3電熱恒溫水浴鍋

1.4等離子發(fā)射光譜儀高鹽霧化器

1.5 250ml帶蓋聚乙烯燒杯

1.6 50ml帶蓋聚乙烯離心管

2主要試劑（不含常用試劑）

2.1氯化鐵（天津試劑廠） c（MgCl₂?6H₂O）=1.0mol/L， pH=7.0±0.2（用稀 HCI和稀NaOH溶液調）。

稱取508g （MgCl₂?6H₂O）用蒸餾水定容至2500ml。保存于塑料桶中，用10%的NaOH （約20滴）調pH=7.0±02。

2.2醋酸鈉c（CH₃COONa?3H₂O）=1.0mol/L，pH=5.0±0.2（ 用CH₃COOH和稀NaOH調）。

稱取340g CH₃COONa?3H₂O用蒸餾水定容至2500ml，保存于塑料桶中，用99%的CH₃COOH （約60ml）調pH=5.0±0.2。

2.3焦磷酸鈉c（Na₄P₂O_r10H₂O）=0.1mol/L pH=10.0±0.2（用稀HNO₃和稀NaOH調）。

稱取111.5g Na₄P₂O_r10H₂O用蒸餾水定容至2500ml，保存于塑料桶中，用1+1的HNO3（約0.4ml）調pH=10.0±02。

2.4鹽酸羥胺鹽酸混合液c（HONH₃Cl）=0.25mol/L+ c（HCI）=0.25mol/L。

稱取43.4gHONH₃Cl，加（1+1） HCl 104ml用蒸餾水定容至2500ml，保存于塑料桶中。

2.5過氧化氫中Φ（H₂O₂）=30%，pH=2 .0±0.2 （用稀HNO₃和稀NaOH調） （1+1 HNO₃約5滴/500ml）。

2.6醋酸胺-硝酸混合液c（CH₃COONH₄）=3.2mo/L+c（HNO₃）=3.2mol/L。

稱取616.6gCH₃COONH₄，加500ml HNO₃用蒸餾水定容至2500ml，保存于塑科桶中。

2.7王水（HCI+HNO₃+H₂O=3+1+2）

3形態(tài)分析液的順序提取及溶液制備

3.1水溶態(tài)

稱取標準樣品2.5000g于250ml聚乙烯燒杯中，加入25.0ml蒸餾水（煮沸、冷卻、調pH=7）搖勻，蓋上蓋子。于溫度（25±2）℃、 振速為200次/分的振蕩器上振蕩2小時。取下，除去蓋子，在離心機上于4000轉/分鐘離心20分鐘。將清液倒（0.45μm濾）入25ml比色管中，加一滴10% HNO₃，用于ICP-MS測定；分取10ml清液，加5ml濃HCl，加水定容至25ml，搖勻，用于AFS測定。向殘渣中加入的100ml蒸餾水洗沉淀后（攪棒攪勻、下同），于離心機上4000轉/分離心10分鐘，棄去水相， 留下殘渣。

3.2離子交換態(tài)

向殘渣（3.1） 中加25.0ml氯化鎂溶液（2.1）， 搖勻，蓋上蓋子。于溫度（25±2）℃、 振速為200次/分的振蕩器上振蕩2小時。取下，除去蓋子，在離心機上于4000轉/分鐘離心20分鐘。將清液倒2μm濾）入25ml比色管中（濾膜折疊后可直接放在比色管上過濾，下同）。 向殘渣中加入約100ml 水洗沉淀后，于離心機上4000轉/分離心10分鐘，棄去水相，留下殘渣。

3.2.1分取5ml清液，加0.5ml HNO₃（1+1），加水定容至10ml，搖勻，用于ICPAES測定；或分取0.5ml清液，加2滴HNO₃（1+1），加水定容至10ml，搖勻。用于ICP-MS測定。

3.2.2分取10ml清液，加5ml濃HCl，加水定容至25ml，搖勻，用于AFS測定。

3.3碳酸鹽結合態(tài)

向殘渣（3.2）中加25.0ml醋酸鈉溶液（2.2） 搖勻，蓋上蓋子，于溫度（25±2）℃、振速為200次/分的振蕩器上振蕩5小時。取下，除去蓋子。在離心機上于4000轉/分離心20分鐘。將清液倒（2μm濾）入25ml比色管中。向殘渣中加入約100ml水洗沉淀后，于離心機上4000轉/分離心10分鐘，棄去水相，留下殘渣。

3.4腐殖酸結合態(tài)

向殘渣（3.3） 中加入50.0ml焦磷酸鈉溶液（2.3），搖勻，蓋上蓋子，于溫度（25±2）℃、振速為200次/分的振蕩器上振蕩3小時。取下，除去蓋子，在離心機上于4000轉/分離心20分鐘。將清液倒（2μm濾）入50ml塑料比色管中。向殘渣中加入約100ml 水洗沉淀后，于離心機上4000轉/分離心10分鐘，棄去水相，留下殘渣。

3.4.1分取10ml清液于預先加入5ml濃HNO₃、1ml 濃HCIO₄的50ml燒杯中，蓋上表面皿，于電熱板上加熱蒸至HCIO₄白煙冒盡。取下，加入Iml HC1 （1+1），水洗表面皿，加熱溶解鹽類，取下，冷卻，定容至10ml，搖勻，留測ICP-AES項目；或從處理的留測ICP-AES項目的溶液中分取1ml， 加2滴HNO₃（1+1），水定容至10ml，搖勻，用于ICP-MS測定。

3.4.2分取25ml清液于預先加入10ml濃HNO₃、2ml濃HClO₄的50ml燒杯中，蓋上表面皿，于電熱板上加熱蒸至冒HClO₄白煙，如溶液呈棕色，再補加5ml濃HNO₃，加熱至冒HClO₄濃白煙，至溶液呈無色或淺黃色，取下，趁熱加入5ml濃HCl，水洗表面皿，低溫加熱溶解鹽類，取下，冷卻，定容至25ml，搖勻，留測AFS項目。

3.5鐵錳氧化態(tài)

向殘渣（3.4） 中加入50.0ml鹽酸羥胺溶液（2.4）， 搖勻，蓋上蓋子，于溫度（25±2）C、振速為200次/分的振蕩器上振蕩6小時。取下，除去蓋子，在離心機上于4000轉/分離心20分鐘。將清液倒（2μm濾）入50ml比色管中。用水將沉淀轉移到50ml聚乙烯離心管申，于轉速為40000轉/分鐘的離心機上離心10分鐘，棄去水相，重復一次，留下殘渣。

3.5.1取10ml清液，測ICP-AES項目；或分取Iml清液，水定容至10ml， 搖勻，用于ICP-MS測定。

3.5.2分取20ml清液于25ml比色管中，加5ml濃HCI，搖勻，留測AFS項目。

3.6強有機結合態(tài)

向殘渣（3.5）申加入3.0ml 0.02mol/L HNO3、5.0ml H2O2 （2.5），搖勻。在（83±3）℃的恒溫水浴鍋中保溫1.5小時（期間每隔10分鐘攪動一次）。取下，補加3.0ml H2O2 （2.5）， 繼續(xù)在水浴鍋中保溫1小時10分鐘（期間每隔10分鐘攪動一次）。 取出冷卻至室溫后，加入醋酸銨-硝酸溶液（2.6） 2.5ml，并將樣品稀釋至約25ml，攪勻，室溫靜置10小時后，于轉速為4000轉/分的離心機上離心20分鐘，將清液倒入50ml容量瓶中，水定容至刻度，搖勻。向殘渣中加入約40ml水洗沉淀后，于離心機上4000轉/分離心10分鐘，棄去水相，重復一次，留下殘渣。

3.6.1分取25ml清液于50ml 燒杯中，加入5ml濃HNO3，1ml 濃HC1O4，蓋上表四，于電熱板上低溫加熱至近干，高溫冒濃白煙近盡，取下，趁熱加5mlHCI （1+1），片刻（30秒）水洗表皿，低溫加熱至鹽類溶解，取下冷卻，定容至25ml，搖勻。

3.6.2分取5ml溶液（3.6.1） 于比色管中，留測ICP-AES項目；或分取1ml清液，水定容至10ml，搖勻，用于ICP-MS測定。

3.6.3分取20ml溶液（3.6.1）， 加入5ml濃HCI，水定容至25ml，搖勻，用于AFS法測Se。

3.6.4分取20ml清液（3.6），加入5ml濃HC1，水定容至25ml，搖勻，用于AFS法測As、Hg、Sb。

3.7殘渣態(tài)

3.7.1將3.6殘渣風干（水浴蒸干），稱重、磨細，算出校正系數(shù)d。稱取0.2000g樣品于聚四氟乙烯坩堝中，水潤濕，加鹽酸、硝酸、高氯酸混合酸（v+v+v=1+1+1） 5ml，濃氫氟酸5ml，于電熱板上加熱蒸至高氯酸白煙冒盡。取下，加3ml濃HCl。沖洗坩堝壁，電熱板上加熱至鹽類溶解，取下冷卻，定容至25ml，搖勻，留測ICP-AES項目。

3.7.2稱取風干殘渣0.2000g于50ml燒杯中，水潤濕，加20ml 王水（2.2.7）. 蓋上表面皿，于電熱板上加熱蒸至5ml左右（勿干），取下冷卻，吹洗表面血，加10ml HCI （1+1）， 定容至50ml，搖勻，用于AFS法測As、Sb、 Hg。

3.7.3稱取鳳干殘渣0.2000g于50ml燒杯中，水潤濕，加15ml濃HNO3、3ml濃HCIO4，于電熱板上加熱至冒HC1O4濃白煙2分鐘左右，取下，加5ml濃HCI，于電熱板上低溫加熱至微沸，取下冷卻，定容至25ml，搖勻，用于AFS法測Se。

4標準工作溶液的配置及儀器參數(shù)

各相態(tài)浸取液所含基體不同，所以標準工作溶液中應加入與各相態(tài)浸取液相同量的浸取劑，使標準與樣品分析液相匹配。

DTPA浸提方法

浸提方法（農業(yè)部全國土壤肥料總站，土壤分析技術規(guī)范）：

浸提劑配制：稱取優(yōu)級純DTPA （C₁₄H₂₃N₃O₁₀） 1.967g于燒杯中，加優(yōu)級純TEA （C₆H₁₅NO₃） 14.92g（13.3ml）及適量亞沸水或二次去離子水溶解，再加優(yōu)級純氯化鈣（CaCl₂?2H₂O） 1.47g溶解后，用純水轉入1L容量瓶中，加純水約950ml，在pH計上用6mol/L HCI調節(jié)pH至7.30 （約8.5ml），用純水定容后置于塑料瓶中儲存。

AB-DTPA浸提方法

浸提方法[中國土壤學會，土壤農業(yè)化學分析方法（稍有修正） ]：

浸提劑配制：在約800ml蒸餾水中加（ 1+1） NH₄OH2.0ml，然后加入1.97gDTPA （加NH₄OH以加速DTPA溶解和防止加NH₄HCO₃時起泡）。待大部分DTPA溶解后再加入79.06g NH₄HCO₃，輕輕攪拌至溶解，在pH計上用NH₄OH調節(jié)pH至7.6，稀釋至1000ml，現(xiàn)配現(xiàn)用（該溶液pH不穩(wěn)定）。

注：以上信息僅供參考，以產品附帶證書為準。