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近日,中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所碳資源小分子與氫能利用創(chuàng)新特區(qū)研究組研究員李慧和復(fù)合氫化物材料化學(xué)研究組研究員陳萍、副研究員柳林團(tuán)隊(duì)合作,開發(fā)了高性能指型和空隙結(jié)構(gòu)不銹鋼鈀復(fù)合膜,可滿足燃料電池氫源快速啟動(dòng)的要求;將該不銹鋼鈀復(fù)合膜用于氨分解膜反應(yīng)器制氫,氨分解完全轉(zhuǎn)化溫度顯著降低。

(a)指型和空隙結(jié)構(gòu)鈀復(fù)合膜和氨分解膜反應(yīng)器示意圖;(b)氨分解鈀膜反應(yīng)器在673 K下200 h長(zhǎng)期穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)
用于氫氣分離的金屬鈀膜分離具有小型、靜音、緊湊的優(yōu)點(diǎn),屬于燃料電池氫源關(guān)鍵技術(shù),可與液態(tài)陽(yáng)光燃料(如甲醇重整或氨分解等)相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)氫氣的“現(xiàn)產(chǎn)現(xiàn)用”。液態(tài)燃料制氫耦合鈀膜純化技術(shù)可以解決氫氣的儲(chǔ)運(yùn)和安全難題,在通訊基站電源、液態(tài)陽(yáng)光加氫站現(xiàn)場(chǎng)制氫、氫能重卡以及無(wú)人機(jī)等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景。與陶瓷鈀復(fù)合膜相比,不銹鋼鈀復(fù)合膜具有機(jī)械強(qiáng)度大、簡(jiǎn)單密封等優(yōu)點(diǎn),可滿足小型移動(dòng)應(yīng)用領(lǐng)域的需求。
針對(duì)高性能不銹鋼鈀復(fù)合膜開發(fā)的難題,該研究團(tuán)隊(duì)首次提出指型加空隙結(jié)構(gòu)的不銹鋼鈀復(fù)合膜設(shè)計(jì),可以保證在快速升降溫過(guò)程中金屬鈀膜的自由伸縮,并避免不銹鋼基底與金屬鈀膜接觸造成膜結(jié)構(gòu)的破壞。該新構(gòu)型不銹鋼鈀復(fù)合膜能實(shí)現(xiàn)連續(xù)2000 h的長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行,而且在模擬燃料電池使用條件下實(shí)現(xiàn)了多個(gè)快速升降溫循環(huán),滿足燃料電池氫源快速響應(yīng)的要求。另外,空隙結(jié)構(gòu)顯著降低了多孔載體的滲透阻力,透氫速率達(dá)到2.1E-6 mol/(m2*s*Pa),H2/N2選擇性達(dá)到16000。將高性能指型不銹鋼鈀復(fù)合膜與高效氨分解催化劑Ru/MgO相結(jié)合,形成膜反應(yīng)器,可將氨分解的完全分解溫度從文獻(xiàn)中的748 K以上降低到673 K(氨分解轉(zhuǎn)化率為99.8%),且實(shí)現(xiàn)200 h連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行,表明該膜反應(yīng)器具備一定的車載應(yīng)用潛力。
此前,針對(duì)鈀復(fù)合膜產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用中的關(guān)鍵問(wèn)題,該研究團(tuán)隊(duì)提出缺陷原位修復(fù)新路線,開發(fā)多項(xiàng)鈀復(fù)合膜制備新技術(shù),并系統(tǒng)研究合成氣成分對(duì)鈀膜透氫性能的影響,受邀撰寫了2篇綜述(J. Mater. Chem. A,2016,4,14069;Chem. Eng. Sci.,2015,127,401)。該研究團(tuán)隊(duì)于2019年在張家港產(chǎn)研院率先建成規(guī)?;?MW級(jí))不銹鋼鈀復(fù)合膜產(chǎn)線,成本僅為國(guó)外同類不銹鋼鈀復(fù)合膜的1/10,目前已實(shí)現(xiàn)甲醇重整、鈀膜純化與氫氧燃料電池的10 kw系統(tǒng)集成測(cè)試,以及液態(tài)陽(yáng)光加氫站的產(chǎn)氫技術(shù)示范(20 kg/d)。
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