一、基本原理高錳酸鉀法是在強(qiáng)酸性溶液中以高錳酸鉀為滴定液直接或間接的測(cè)定還原或氧化性物質(zhì)含量的滴定方法。

反應(yīng)條件控制：以高錳酸鉀滴定草酸鈉為例

離子反應(yīng)方程式：2MnO4-+5C2O42-+16H+→2 Mn 2++10CO2+ 8 H20 

（1）酸度：高錳酸鉀法只能在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，以充分發(fā)揮其氧化能力。酸度一般控制在0.5~1mol/L，以硫酸為宜（硝酸有氧化性，鹽酸有還原性，容易發(fā)生副反應(yīng)）

（2）反應(yīng)速度：A、草酸鈉溶液與高錳酸鉀常溫下反應(yīng)較慢，加熱可加快反應(yīng)速度。B、加入硫酸錳的溶液后，紅色褪去速度加快。

原因：Mn2+在反應(yīng)中起催化劑作用而使反應(yīng)速度加快。

結(jié)論：有些物質(zhì)和高錳酸鉀在常溫下反應(yīng)速度較慢，可用兩種方法加快反應(yīng)速度

a、可采用加熱后趁熱滴定的方法，但對(duì)于在空氣中易氧化或加熱易分解的還原性物質(zhì)如亞鐵鹽、過氧化氫則不能加熱。

b、可采用加Mn2+（催化劑）的方法。用高錳酸鉀滴定還原性物質(zhì)時(shí)，即使在加熱情況下，滴定之初反應(yīng)也較慢，但隨滴定液的加人，反應(yīng)逐步加快。這是因?yàn)殡S著氧化還原反應(yīng)進(jìn)行，溶液中生成的Mn2+不斷增加，Mn2+在反應(yīng)中起催化劑作用而使反應(yīng)速度加快。

（3）指示劑：高錳酸鉀滴定液滴定無色或淺色溶液時(shí)，一般不需另加指示劑，這種以滴定液本身的顏色變化指示終點(diǎn)的方法稱為自身指示劑法。