1.替代物的作用

替代物監(jiān)控樣品預(yù)處理過程中標(biāo)物的損失或玷污，樣品中不應(yīng)含替代物，替代物也不應(yīng)是目標(biāo)物，但應(yīng)是和目標(biāo)物的物理化學(xué)性質(zhì)相似的化合物，且能夠被定量測定。替代物在樣品預(yù)處理前定量加入樣品中，隨樣品走完預(yù)處理和儀器分析的全過程。

由于替代物不斷存在于樣品中，可以認(rèn)為替代物的損失或者玷污的程度，即回收率，能夠準(zhǔn)確測量。又由于替代物和目標(biāo)物的物理化學(xué)性質(zhì)相似，在預(yù)處理過程中兩者的損失或玷污的程度是一致的。因此，未知目標(biāo)物在預(yù)處理過程中的回收率，可由已知的替代物的回收率來衡量。這就是替代物在環(huán)境樣品的分析中的作用。

鑒于對替代物的要求，樣品的替代物通常是目標(biāo)物的同位素化合物。例如，測定多環(huán)芳烴時，可選用萘、二氫苊、菲、屈等的氘代化合物。它們的物理化學(xué)性質(zhì)與待測的目標(biāo)物極其相似，萃取過程中的損失或玷污是一致的。經(jīng)過氣相色譜柱的分離后，氘代多環(huán)芳烴可以與待測的多環(huán)芳烴部分分離。接在色譜后的質(zhì)譜檢測器，可把這些質(zhì)量數(shù)不同的氘代物檢出。由于氘代物在天然環(huán)境樣品中含量極微，替代物的回收率可視為目標(biāo)物的回收率。

2.內(nèi)標(biāo)物、替代物與回收率的關(guān)系

目標(biāo)物回收率的計算依靠內(nèi)標(biāo)物，內(nèi)標(biāo)物與替代物一樣，不應(yīng)在樣品中出現(xiàn)，也不應(yīng)是目標(biāo)物。但對其的物理化學(xué)性質(zhì)的要求不像替代物那么嚴(yán)，只要與目標(biāo)物相近，在檢測器上能被定量檢測就行。例如，在分析多環(huán)芳烴時，內(nèi)標(biāo)物可以是氘代物，也可以是甲基或硝基苯類化合物。內(nèi)標(biāo)物在每個樣品預(yù)處理后，儀器分析前加入樣品中，同處理過的試樣一起走完儀器分析的全過程。內(nèi)標(biāo)物的作用是計算替代物的回收率，美國EPA標(biāo)準(zhǔn)方法中也用來作定量分析的依據(jù)。

回收率過高或過低說明操作過程有誤差，應(yīng)該避免。替代物的回收率在40％至120％間，

分析誤差在要求的范圍內(nèi)。這與傳統(tǒng)的加標(biāo)回收率必須達(dá)到近 100％的要求有很大差別。

傳統(tǒng)的定量分析一般是利用工作 曲線來進(jìn)行的， 其間的內(nèi)標(biāo)物可校正儀器分析的誤差，對

于預(yù)處理過程 中誤差的校正無能為力，因此希望回收率接近100％。而采用替代物后，定量分析依靠替代物進(jìn)行，利用回收率對數(shù)據(jù)進(jìn)行校正 。