土壤形態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

一、概述

土壤形態(tài)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由不同類(lèi)型和成因的土壤與沉積物計(jì)5個(gè)樣品組成。包括七步順序提取形態(tài)成分的值及采用DTPA與AB-DTPA浸提的有效態(tài)成分的值?？晒┒嗄繕?biāo)地球化學(xué)調(diào)查與評(píng)價(jià)及農(nóng)業(yè)和生態(tài)環(huán)境研究中土壤與沉積物形態(tài)和有效態(tài)成分分析作量值比對(duì)和分析質(zhì)量監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)。

二、樣品制備
原樣晾干去除雜物，輕度球磨后過(guò)20目篩，篩下樣加水制成糊狀放置約1月，晾干，105℃烘24h，球磨后過(guò)100目，放置陳化6個(gè)月，混勻，分裝于大玻璃瓶中，白蠟封口保存。簡(jiǎn)況列于下表。

國(guó)家編號(hào)	采樣地點(diǎn)	名稱	PH
GBW07441（GSF-1）	無(wú)錫太湖	湖積物	6.6
GBW07442（GSF-2）	北京東郊	黃潮土	8.2
GBW07443（GSF-3）	武漢郊區(qū)	水稻土	7.9
GBW07444（GSF-4）	成都	街道塵	8.7
GBW07445（GSF-5）	江南組合樣	黃紅壤	5.2

三、認(rèn)定值與不確定度

本標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采用證書(shū)中規(guī)定的浸提劑和浸提條件進(jìn)行分析定值，具有良好定值精度的為認(rèn)定值，定值精度較低的為參考值，以加括號(hào)數(shù)據(jù)表示。不確定度（U）以標(biāo)準(zhǔn)A類(lèi)不確定度（u_a）的3倍估算，即： U=3?u_a=3?s/√n （式中 s為實(shí)驗(yàn)室平均值數(shù)據(jù)間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，n為數(shù)據(jù)組數(shù)）。

四、分析方法

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析采用的浸提方法和提取條件附后。測(cè)定方法：Cd、 Cu、Pb、Zn、 Mo、Co、Cr、Ni以ICP-MS為主，Mn、Fe、Ca、K以ICP-AES為主，As、Hg、Sb、Se以AFS為生。

五、均勻性和利定性

每樣隨機(jī)抽取20件子樣，用XRF壓片法作雙份，分析不同含量和性質(zhì)的代表性元素，在良好的測(cè)試精度下，方差檢驗(yàn)結(jié)果表明樣品的均勻性符合要求。樣品經(jīng)一年零三個(gè)月5次不同時(shí)間的檢驗(yàn)結(jié)果一致性良好，表明樣品穩(wěn)定。穩(wěn)定期至2025年，擬繼續(xù)進(jìn)行定期跟蹤檢驗(yàn)。

六、使用與存放
樣品以玻璃瓶包裝，在空調(diào)間內(nèi)保存。發(fā)行包裝為70g/瓶。使用后應(yīng)立即緊蓋密封、避光保存于陰涼干燥處，應(yīng)于<26℃下保存。

土壤形態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值與不確定度

GBW07445（GSF-5）

質(zhì)量分?jǐn)?shù)10-6	項(xiàng)目	水溶態(tài)	離子 交換態(tài)	硬酸鹽 結(jié)合態(tài)	腐殖酸 結(jié)合態(tài)	鐵 結(jié)合態(tài)	強(qiáng)有機(jī) 結(jié)合態(tài)	殘濾態(tài)	全量
Ca	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.0036 0.0010	0.066 0.010	0.0038 0.0010	0.0061 0.0010	0.0060 0.0016	0.0021	0.054 0.012	0.144 0.010
Cd	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.0076 0.0025	1.12 0.07	0.18 0.03	0.097 0.014	1.12 0.25	0.17 0.04	0.41 0.10	3.2 0.2
Co	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.41 0.006	1.32 0.13	0.26 0.05	0.32 0.08	25 2	1.6 0.4	5.3 1.5	35 1
Cr	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.008	0.12	0.18 0.05	0.6 0.1	0.68 0.06	1.1 0.3	86 6	103 6
Cu	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.062	0.48 0.08	2.7 0.3	5.0 0.6	12.4 1.0	2.6 0.3	60 4	93 6
Fe	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	1.0	2.3	3.7	382 76	0.145 0.031	11.0 1.2	5.87 0.34	6.75 0.36
K	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	65 6	146 16	142 37	71 15	82 12	33 7	2.50 0.10	2.85 0.05
Mn	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	10 1	200 26	20 3	20 4	0.140 0.011	84 9	164 24	0.211 0.007
Mo	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.006	0.026	0.030	0.24 0.04	0.036 0.010	0.54 0.05	12.9 0.9	14 2
Ni	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.061 0.014	1.6 0.2	0.55 0.11	0.68 0.09	19.5 1.5	7.2 1.0	46 2	85 8
Pb	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.021	8 2	10.9 0.5	5.9 1.5	280 30	2.4	145 5	515 20
Zn	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.8 0.1	21 2	6.1 0.9	11.6 1.2	78 5	24.6 2.0	271 5	461 13
As	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.09	0.16	1.9 0.2	102 10	100 18	1.4 0.3	0.146 0.003	0.196 0.009
Hg	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	1.1	9	3.5 0.4	23 5	170 34	145 39	288 28	740 110
Sb	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.0076 0.0023	0.026	0.06 0.01	0.205 0.045	0.48 0.11	0.026	91 5	102 7
Se	標(biāo)準(zhǔn)值 不確定度	0.004 0.001	0.0086 0.0022	0.0085	0.063 0.010		0.034 0.008	0.39 0.09	0.56 0.12

 

附件：土壤形態(tài)成分分析方法（七步提取）

1主要設(shè)備（不含分析儀器）

1.1調(diào)速多用往復(fù)式振蕩器

1.2離心機(jī)TDL-5最大轉(zhuǎn)速5000轉(zhuǎn)/分，220V， 50HZ （ 上海安亭科學(xué)儀器廠）

1.3電熱恒溫水浴鍋

1.4等離子發(fā)射光譜儀高鹽霧化器

1.5 250ml帶蓋聚乙烯燒杯

1.6 50ml帶蓋聚乙烯離心管

2主要試劑（不含常用試劑）

2.1氯化鐵（天津試劑廠） c（MgCl₂?6H₂O）=1.0mol/L， pH=7.0±0.2（用稀 HCI和稀NaOH溶液調(diào)）。

稱取508g （MgCl₂?6H₂O）用蒸餾水定容至2500ml。保存于塑料桶中，用10%的NaOH （約20滴）調(diào)pH=7.0±02。

2.2醋酸鈉c（CH₃COONa?3H₂O）=1.0mol/L，pH=5.0±0.2（ 用CH₃COOH和稀NaOH調(diào)）。

稱取340g CH₃COONa?3H₂O用蒸餾水定容至2500ml，保存于塑料桶中，用99%的CH₃COOH （約60ml）調(diào)pH=5.0±0.2。

2.3焦磷酸鈉c（Na₄P₂O_r10H₂O）=0.1mol/L pH=10.0±0.2（用稀HNO₃和稀NaOH調(diào)）。

稱取111.5g Na₄P₂O_r10H₂O用蒸餾水定容至2500ml，保存于塑料桶中，用1+1的HNO3（約0.4ml）調(diào)pH=10.0±02。

2.4鹽酸羥胺鹽酸混合液c（HONH₃Cl）=0.25mol/L+ c（HCI）=0.25mol/L。

稱取43.4gHONH₃Cl，加（1+1） HCl 104ml用蒸餾水定容至2500ml，保存于塑料桶中。

2.5過(guò)氧化氫中Φ（H₂O₂）=30%，pH=2 .0±0.2 （用稀HNO₃和稀NaOH調(diào)） （1+1 HNO₃約5滴/500ml）。

2.6醋酸胺-硝酸混合液c（CH₃COONH₄）=3.2mo/L+c（HNO₃）=3.2mol/L。

稱取616.6gCH₃COONH₄，加500ml HNO₃用蒸餾水定容至2500ml，保存于塑科桶中。

2.7王水（HCI+HNO₃+H₂O=3+1+2）

3形態(tài)分析液的順序提取及溶液制備

3.1水溶態(tài)

稱取標(biāo)準(zhǔn)樣品2.5000g于250ml聚乙烯燒杯中，加入25.0ml蒸餾水（煮沸、冷卻、調(diào)pH=7）搖勻，蓋上蓋子。于溫度（25±2）℃、 振速為200次/分的振蕩器上振蕩2小時(shí)。取下，除去蓋子，在離心機(jī)上于4000轉(zhuǎn)/分鐘離心20分鐘。將清液倒（0.45μm濾）入25ml比色管中，加一滴10% HNO₃，用于ICP-MS測(cè)定；分取10ml清液，加5ml濃HCl，加水定容至25ml，搖勻，用于AFS測(cè)定。向殘?jiān)屑尤氲?00ml蒸餾水洗沉淀后（攪棒攪勻、下同），于離心機(jī)上4000轉(zhuǎn)/分離心10分鐘，棄去水相， 留下殘?jiān)?/p>

3.2離子交換態(tài)

向殘?jiān)?.1） 中加25.0ml氯化鎂溶液（2.1）， 搖勻，蓋上蓋子。于溫度（25±2）℃、 振速為200次/分的振蕩器上振蕩2小時(shí)。取下，除去蓋子，在離心機(jī)上于4000轉(zhuǎn)/分鐘離心20分鐘。將清液倒2μm濾）入25ml比色管中（濾膜折疊后可直接放在比色管上過(guò)濾，下同）。 向殘?jiān)屑尤爰s100ml 水洗沉淀后，于離心機(jī)上4000轉(zhuǎn)/分離心10分鐘，棄去水相，留下殘?jiān)?/p>

3.2.1分取5ml清液，加0.5ml HNO₃（1+1），加水定容至10ml，搖勻，用于ICPAES測(cè)定；或分取0.5ml清液，加2滴HNO₃（1+1），加水定容至10ml，搖勻。用于ICP-MS測(cè)定。

3.2.2分取10ml清液，加5ml濃HCl，加水定容至25ml，搖勻，用于AFS測(cè)定。

3.3碳酸鹽結(jié)合態(tài)

向殘?jiān)?.2）中加25.0ml醋酸鈉溶液（2.2） 搖勻，蓋上蓋子，于溫度（25±2）℃、振速為200次/分的振蕩器上振蕩5小時(shí)。取下，除去蓋子。在離心機(jī)上于4000轉(zhuǎn)/分離心20分鐘。將清液倒（2μm濾）入25ml比色管中。向殘?jiān)屑尤爰s100ml水洗沉淀后，于離心機(jī)上4000轉(zhuǎn)/分離心10分鐘，棄去水相，留下殘?jiān)?/p>

3.4腐殖酸結(jié)合態(tài)

向殘?jiān)?.3） 中加入50.0ml焦磷酸鈉溶液（2.3），搖勻，蓋上蓋子，于溫度（25±2）℃、振速為200次/分的振蕩器上振蕩3小時(shí)。取下，除去蓋子，在離心機(jī)上于4000轉(zhuǎn)/分離心20分鐘。將清液倒（2μm濾）入50ml塑料比色管中。向殘?jiān)屑尤爰s100ml 水洗沉淀后，于離心機(jī)上4000轉(zhuǎn)/分離心10分鐘，棄去水相，留下殘?jiān)?/p>

3.4.1分取10ml清液于預(yù)先加入5ml濃HNO₃、1ml 濃HCIO₄的50ml燒杯中，蓋上表面皿，于電熱板上加熱蒸至HCIO₄白煙冒盡。取下，加入Iml HC1 （1+1），水洗表面皿，加熱溶解鹽類(lèi)，取下，冷卻，定容至10ml，搖勻，留測(cè)ICP-AES項(xiàng)目；或從處理的留測(cè)ICP-AES項(xiàng)目的溶液中分取1ml， 加2滴HNO₃（1+1），水定容至10ml，搖勻，用于ICP-MS測(cè)定。

3.4.2分取25ml清液于預(yù)先加入10ml濃HNO₃、2ml濃HClO₄的50ml燒杯中，蓋上表面皿，于電熱板上加熱蒸至冒HClO₄白煙，如溶液呈棕色，再補(bǔ)加5ml濃HNO₃，加熱至冒HClO₄濃白煙，至溶液呈無(wú)色或淺黃色，取下，趁熱加入5ml濃HCl，水洗表面皿，低溫加熱溶解鹽類(lèi)，取下，冷卻，定容至25ml，搖勻，留測(cè)AFS項(xiàng)目。

3.5鐵錳氧化態(tài)

向殘?jiān)?.4） 中加入50.0ml鹽酸羥胺溶液（2.4）， 搖勻，蓋上蓋子，于溫度（25±2）C、振速為200次/分的振蕩器上振蕩6小時(shí)。取下，除去蓋子，在離心機(jī)上于4000轉(zhuǎn)/分離心20分鐘。將清液倒（2μm濾）入50ml比色管中。用水將沉淀轉(zhuǎn)移到50ml聚乙烯離心管申，于轉(zhuǎn)速為40000轉(zhuǎn)/分鐘的離心機(jī)上離心10分鐘，棄去水相，重復(fù)一次，留下殘?jiān)?/p>

3.5.1取10ml清液，測(cè)ICP-AES項(xiàng)目；或分取Iml清液，水定容至10ml， 搖勻，用于ICP-MS測(cè)定。

3.5.2分取20ml清液于25ml比色管中，加5ml濃HCI，搖勻，留測(cè)AFS項(xiàng)目。

3.6強(qiáng)有機(jī)結(jié)合態(tài)

向殘?jiān)?.5）申加入3.0ml 0.02mol/L HNO3、5.0ml H2O2 （2.5），搖勻。在（83±3）℃的恒溫水浴鍋中保溫1.5小時(shí)（期間每隔10分鐘攪動(dòng)一次）。取下，補(bǔ)加3.0ml H2O2 （2.5）， 繼續(xù)在水浴鍋中保溫1小時(shí)10分鐘（期間每隔10分鐘攪動(dòng)一次）。 取出冷卻至室溫后，加入醋酸銨-硝酸溶液（2.6） 2.5ml，并將樣品稀釋至約25ml，攪勻，室溫靜置10小時(shí)后，于轉(zhuǎn)速為4000轉(zhuǎn)/分的離心機(jī)上離心20分鐘，將清液倒入50ml容量瓶中，水定容至刻度，搖勻。向殘?jiān)屑尤爰s40ml水洗沉淀后，于離心機(jī)上4000轉(zhuǎn)/分離心10分鐘，棄去水相，重復(fù)一次，留下殘?jiān)?/p>

3.6.1分取25ml清液于50ml 燒杯中，加入5ml濃HNO3，1ml 濃HC1O4，蓋上表四，于電熱板上低溫加熱至近干，高溫冒濃白煙近盡，取下，趁熱加5mlHCI （1+1），片刻（30秒）水洗表皿，低溫加熱至鹽類(lèi)溶解，取下冷卻，定容至25ml，搖勻。

3.6.2分取5ml溶液（3.6.1） 于比色管中，留測(cè)ICP-AES項(xiàng)目；或分取1ml清液，水定容至10ml，搖勻，用于ICP-MS測(cè)定。

3.6.3分取20ml溶液（3.6.1）， 加入5ml濃HCI，水定容至25ml，搖勻，用于AFS法測(cè)Se。

3.6.4分取20ml清液（3.6），加入5ml濃HC1，水定容至25ml，搖勻，用于AFS法測(cè)As、Hg、Sb。

3.7殘?jiān)鼞B(tài)

3.7.1將3.6殘?jiān)L(fēng)干（水浴蒸干），稱重、磨細(xì)，算出校正系數(shù)d。稱取0.2000g樣品于聚四氟乙烯坩堝中，水潤(rùn)濕，加鹽酸、硝酸、高氯酸混合酸（v+v+v=1+1+1） 5ml，濃氫氟酸5ml，于電熱板上加熱蒸至高氯酸白煙冒盡。取下，加3ml濃HCl。沖洗坩堝壁，電熱板上加熱至鹽類(lèi)溶解，取下冷卻，定容至25ml，搖勻，留測(cè)ICP-AES項(xiàng)目。

3.7.2稱取風(fēng)干殘?jiān)?.2000g于50ml燒杯中，水潤(rùn)濕，加20ml 王水（2.2.7）. 蓋上表面皿，于電熱板上加熱蒸至5ml左右（勿干），取下冷卻，吹洗表面血，加10ml HCI （1+1）， 定容至50ml，搖勻，用于AFS法測(cè)As、Sb、 Hg。

3.7.3稱取鳳干殘?jiān)?.2000g于50ml燒杯中，水潤(rùn)濕，加15ml濃HNO3、3ml濃HCIO4，于電熱板上加熱至冒HC1O4濃白煙2分鐘左右，取下，加5ml濃HCI，于電熱板上低溫加熱至微沸，取下冷卻，定容至25ml，搖勻，用于AFS法測(cè)Se。

4標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配置及儀器參數(shù)

各相態(tài)浸取液所含基體不同，所以標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中應(yīng)加入與各相態(tài)浸取液相同量的浸取劑，使標(biāo)準(zhǔn)與樣品分析液相匹配。

DTPA浸提方法

浸提方法（農(nóng)業(yè)部全國(guó)土壤肥料總站，土壤分析技術(shù)規(guī)范）：

浸提劑配制：稱取優(yōu)級(jí)純DTPA （C₁₄H₂₃N₃O₁₀） 1.967g于燒杯中，加優(yōu)級(jí)純TEA （C₆H₁₅NO₃） 14.92g（13.3ml）及適量亞沸水或二次去離子水溶解，再加優(yōu)級(jí)純氯化鈣（CaCl₂?2H₂O） 1.47g溶解后，用純水轉(zhuǎn)入1L容量瓶中，加純水約950ml，在pH計(jì)上用6mol/L HCI調(diào)節(jié)pH至7.30 （約8.5ml），用純水定容后置于塑料瓶中儲(chǔ)存。

AB-DTPA浸提方法

浸提方法[中國(guó)土壤學(xué)會(huì)，土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法（稍有修正） ]：

浸提劑配制：在約800ml蒸餾水中加（ 1+1） NH₄OH2.0ml，然后加入1.97gDTPA （加NH₄OH以加速DTPA溶解和防止加NH₄HCO₃時(shí)起泡）。待大部分DTPA溶解后再加入79.06g NH₄HCO₃，輕輕攪拌至溶解，在pH計(jì)上用NH₄OH調(diào)節(jié)pH至7.6，稀釋至1000ml，現(xiàn)配現(xiàn)用（該溶液pH不穩(wěn)定）。

注：以上信息僅供參考，以產(chǎn)品附帶證書(shū)為準(zhǔn)。